การจัดเรียงอิเล็กตรอน

เขียนการจัดเรียงโดยเติมออร์บิทัลพลังงานต่ำก่อน แล้วใช้หลักเพาลีและฮุนด์จัดอิเล็กตรอนในออร์บิทัลที่มีพลังงานเท่ากัน เมื่อตอบไอออนให้คำนวณจำนวนอิเล็กตรอนใหม่ก่อน

พื้นฐานที่ใช้: อะตอมเป็นกลางมีอิเล็กตรอนเท่ากับเลขอะตอม; หนึ่งออร์บิทัลมีได้ไม่เกินสองอิเล็กตรอน และระดับย่อยมีจำนวนช่องตาม s, p, d, f

เข้าใจเนื้อหาและเงื่อนไข

1. ใช้สามหลักจัดอิเล็กตรอนในอะตอมสถานะพื้น

  • การจัดเรียงอิเล็กตรอนในอะตอมสถานะพื้น (Ground state) ควบคุมด้วย 3 หลักการทางเคมี:
  • 3 หลักการจัดอิเล็กตรอน:
    • หลัก Aufbau: บรรจุอิเล็กตรอนลงในออร์บิทัลที่มีระดับพลังงานต่ำสุดที่ยังว่างอยู่ก่อน ลำดับพลังงานที่พบบ่อยในธาตุช่วงต้นคือ 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p
    • หลักการกีดกันของ Pauli: ในหนึ่งออร์บิทัลรองรับอิเล็กตรอนได้สูงสุดไม่เกิน 2 ตัว และต้องมีสปินตรงกันข้าม (↑↓\uparrow\downarrow)
    • หลักของ Hund: การเติมอิเล็กตรอนลงในออร์บิทัลที่มีระดับพลังงานเท่ากัน (Degenerate orbitals) ให้บรรจุอิเล็กตรอนเดี่ยวที่มีสปินขนานกันลงในทุกกล่องก่อน แล้วจึงเริ่มเข้าคู่
  • การใช้แผนภาพกล่อง (Orbital Diagram):
    • หนึ่งกล่องแทนหนึ่งออร์บิทัล และลูกศรแทนอิเล็กตรอนกับทิศทางของสปิน
ภาพเปรียบเทียบสามกล่อง 3p ก่อนเติมอิเล็กตรอนตัวที่สี่ซึ่งแต่ละกล่องมีลูกศรขึ้นหนึ่งตัว กับหลังเติมที่มีกล่องหนึ่งคู่ลูกศรขึ้นลงและอีกสองกล่องมีลูกศรขึ้น; ข้อความกำกับบอกว่าหนึ่งกล่องแทนหนึ่งออร์บิทัลและไอออน d-block เอา ns ออกก่อน
แผนภาพกล่องของ 3p⁴ เริ่มจากใส่อิเล็กตรอนเดี่ยวในสามออร์บิทัลก่อน แล้วเติมตัวที่สี่เป็นคู่สปินตรงข้ามในหนึ่งกล่อง
  • จุดสังเกตสำคัญในภาพ:
    • ภาพรวม: ตัวอย่างการจัดอิเล็กตรอนในระดับย่อย 3p43p^4 ตามหลักของฮุนด์
    • ส่วนประกอบและสัญลักษณ์:
      • เริ่มต้น (3p33p^3): อิเล็กตรอนเดี่ยวสปินขึ้น (↑\uparrow) บรรจุแยกกล่องใน 3 ช่องออร์บิทัล
      • หลังเติมตัวที่สี่ (3p43p^4): เกิดคู่สปินตรงกันข้าม (↑↓\uparrow\downarrow) ในหนึ่งกล่อง และเหลืออิเล็กตรอนเดี่ยว (↑\uparrow) อีก 2 กล่อง
      • กฎสำคัญ: 1 กล่อง == 1 ออร์บิทัล บรรจุได้ไม่เกิน 2 อิเล็กตรอนสปินตรงข้าม; สำหรับไอออนโลหะทรานซิชัน ดึงอิเล็กตรอนออกจากระดับ nsns ก่อน (n−1)d(n-1)d
    • ข้อจำกัดของภาพจำลอง: ลูกศรและกล่องเป็นแบบจำลองแสดงสถานะควอนตัม ไม่ใช่ภาพแสดงตำแหน่งหรือการโคจรจริงในอวกาศ

2. เขียนสัญลักษณ์ย่อโดยตรวจจำนวนรวม

  • รูปแบบการเขียนการจัดเรียงอิเล็กตรอน:
    • แบบเต็ม: ระบุระดับพลังงานหลัก ระดับย่อย และจำนวนอิเล็กตรอน เช่น 1s2 2s2 2p61s^2\ 2s^2\ 2p^6 ผลรวมเลขชี้กำลังต้องเท่ากับจำนวนอิเล็กตรอนทั้งหมดของอะตอมหรือไอออน
    • แบบย่อ (Noble gas core): ใช้สัญลักษณ์แก๊สมีตระกูลในวงเล็บใหญ่แทนการจัดเรียงของอิเล็กตรอนชั้นใน เช่น [Ne] 3s2 3p4[\mathrm{Ne}]\ 3s^2\ 3p^4
  • ข้อยกเว้นในธาตุทรานซิชัน (d-block):
    • ในธาตุคาบ 4 บางชนิด เช่น โครเมียม (Cr\mathrm{Cr}, Z=24Z=24) จัดเป็น [Ar] 4s1 3d5[\mathrm{Ar}]\ 4s^1\ 3d^5 (Half-filled dd-subshell) และทองแดง (Cu\mathrm{Cu}, Z=29Z=29) จัดเป็น [Ar] 4s1 3d10[\mathrm{Ar}]\ 4s^1\ 3d^{10} (Completely-filled dd-subshell)
    • เกิดขึ้นเนื่องจากระดับพลังงาน 4s4s และ 3d3d มีค่าใกล้เคียงกันมาก ความเสถียรของการจัดเรียงแบบเต็มหรือครึ่งจึงมีบทบาท

3. ไอออนของธาตุทรานซิชันเอาอิเล็กตรอนออกจาก nsns ก่อน

  • เมื่ออะตอมโลหะทรานซิชันสูญเสียอิเล็กตรอนเกิดเป็นไอออนบวก:
  • ลำดับการดึงอิเล็กตรอน:
    • ให้ดึงอิเล็กตรอนออกจากระดับพลังงานหลัก nn นอกสุดก่อนเสมอ (nsns ออกก่อน (n−1)d(n-1)d)
    • ตัวอย่าง: แม้ในการบรรจุอะตอมเป็นกลางจะเติม 4s4s ก่อน 3d3d แต่เมื่อเกิดไอออน เช่น Fe2+\mathrm{Fe}^{2+} ต้องดึงอิเล็กตรอนจาก 4s4s ออกก่อน ทำให้ได้การจัดเรียง [Ar] 3d6[\mathrm{Ar}]\ 3d^6 (ไม่ใช่ [Ar] 4s2 3d4[\mathrm{Ar}]\ 4s^2\ 3d^4)

ความรู้นี้ใช้กับโจทย์แบบไหน?

เขียนการจัดเรียงอิเล็กตรอนของอะตอมเป็นกลาง

สังเกตจากโจทย์: โจทย์ให้สัญลักษณ์ธาตุหรือเลขอะตอม Z

เลือกวิธีคิด: จำนวนอิเล็กตรอนเท่ากับ Z แล้วเติมตามลำดับพลังงานและความจุ ใช้เพาลีกับฮุนด์จัดช่องที่พลังงานเท่ากัน

เขียนการจัดเรียงของไอออน

สังเกตจากโจทย์: โจทย์ให้ประจุของอะตอมหรือไอออน

เลือกวิธีคิด: หา e = Z − q ก่อน; ไอออนบวกสูญเสียจาก n สูงสุดก่อน และสำหรับ d-block เอา ns ก่อน (n−1)d

หาอิเล็กตรอนเดี่ยวหรืออิเล็กตรอนเวเลนซ์

สังเกตจากโจทย์: โจทย์ถามสมบัติแม่เหล็กหรือแบบแผนธาตุ

เลือกวิธีคิด: วาดกล่องเฉพาะระดับย่อยที่เกี่ยวข้อง ใช้หลักฮุนด์ และนิยามขอบเขตเวเลนซ์ให้ตรงกับธาตุหลักหรือธาตุทรานซิชัน

ตัวอย่างโจทย์พร้อมวิธีคิด

ตัวอย่าง 1 · การจัดเรียงอิเล็กตรอนของกำมะถัน

กำมะถันเป็นอะตอมเป็นกลางที่มี Z = 16 จงเขียนการจัดเรียงอิเล็กตรอนเต็มและย่อ พร้อมระบุการจัดกล่อง 3p

  1. อะตอมเป็นกลางมีอิเล็กตรอน 16 ตัว เติมตามลำดับได้ 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁴
  2. แกน 1s² 2s² 2p⁶ รวมเป็น [Ne] จึงเขียนแบบย่อได้ [Ne] 3s² 3p⁴
  3. ระดับ 3p มีสามออร์บิทัลพลังงานเท่ากัน ใส่เดี่ยวก่อนหนึ่งตัวต่อกล่อง แล้วจับคู่ตัวที่สี่: ↑↓, ↑, ↑ (สลับตำแหน่งกล่องได้)

คำตอบ: 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁴ หรือ [Ne] 3s² 3p⁴; มีอิเล็กตรอนเดี่ยวใน 3p สองตัว

ตรวจเหตุผล: เลขชี้กำลังรวม 2+2+6+2+4 = 16 และจัด 3p ตามหลักฮุนด์

ตัวอย่าง 2 · จัดเรียงอิเล็กตรอนใน Fe³⁺

อะตอม Fe เป็นกลางมีการจัดเรียง [Ar] 4s² 3d⁶ จงเขียนของ Fe³⁺

  1. Fe มี Z = 26; ประจุ +3 หมายถึงมีอิเล็กตรอนน้อยกว่าอะตอมเป็นกลางสามตัว เหลือ 23 ตัว
  2. เมื่อนำออกจาก d-block ให้เอา 4s ซึ่งมี n สูงสุดออกก่อนสองตัว แล้วเอา 3d ออกอีกหนึ่งตัว
  3. จึงได้ [Ar] 3d⁵; ตรวจรวมอิเล็กตรอนแกน [Ar] มี 18 และ 3d⁵ มี 5 รวม 23

คำตอบ: Fe³⁺: [Ar] 3d⁵

ตรวจเหตุผล: จำนวนอิเล็กตรอน 23 และประจุสุทธิเทียบ Fe เป็นกลางลดลงสาม